Большая Советская Энциклопедия
общий способ синтеза органических веществ с использованием смешанных магнийорганических соединений (реактивов Гриньяра) типа RMgX, где R ≈ алифатический или ароматический радикал, Х ≈ галоген (обычно Br или I, реже Cl ). Г. р. открыта франц. химиком Ф. Гриньяром в 1900. Реактивы Гриньяра получают действием Mg на алкил-или арилгалогениды в эфирной среде и обычно применяют в виде эфирных растворов. Для промышленного использования разработаны безэфирные методы получения RMgX. Атом углерода, связанный с атомом магния, несёт частичный отрицательный заряд (d-), поэтому соединения RMgX весьма реакционноспособны по отношению к реагентам, имеющим положительно заряженные реакционные центры:
При взаимодействии RMgX с CO2 образуются карбоновые кислоты, с формальдегидом (CH2= O) ≈ первичные спирты, с прочими альдегидами (RCH = O) ≈ вторичные, а с кетонами (RR"C = O) ≈ третичные спирты. Применение Г. р. для получения кетонов из карбоновых кислот и их производных, например:
RMgX + R"COCI ╝ RCOR" + MgXCI,
ограничено; реакцию трудно остановить на стадии образования кетона, и обычно в значительном количестве образуются третичные спирты.╜╜
Реактивы Гриньяра легко взаимодействуют с галогенидами элементов, например:
2RMgX + HgCl2 ╝ R2Hg + 2MgXCl.
Таким путём могут быть получены органические соединения Be, Cd, В, Si, Ge, Pb, P и др. Реактивы Гриньяра реагируют с кислородом и серой с образованием соответственно спиртов и тиоспиртов. При взаимодействии с водой, спиртами, кислотами, аминами и др. соединениями, содержащими подвижный атом водорода, RMgX разлагаются с образованием углеводородов:
RMgX + R"OH ╝ R √ H + R"OMgX.
Если применять CH3MgI, то по количеству выделяющегося метана можно количественно определить активный водород (метод Чугаева ≈ Церевитинова).
Лит.: Иоффе С. Т. Несмеянов А. Н., Методы элементоорганической химии, М., 1963.