Значение слова кетилы

Кетилы — анион-радикалы общей формулы $\mathrm{R_2 \stackrel{\bullet}{C}-O^-}$ и их соли, продукты одноэлектронного восстановления кетонов .

Строение кетилов описывается двумя резонансными структурами с расположением анионного центра на атомах углерода и кислорода:

250 px

этим двум структурам соответствуют два типа сопряженных кислот кетилов: α-гидроксиалкильные и алкоксильные радикалы RC–OH и RCH–O соответственно, в фотохимии эти радикалы также именуются кетилами.

Кетилы образуются при восстановлении кетонов щелочными и щелочноземельными металлами в инертных растворителях. Будучи свободными радикалами , кетилы являются высокоактивными соединениями, окисляющимися кислородом до исходных кетонов:

2 RC–O Na + O →  2 RCO + NaO 2 RC–O Na + I →  2 RCO + 2 NaI

Ароматические кетилы за счет резонансной стабилизации более стабильны, чем алифатические и способны довольно длительное время существовать в растворе. Так, при восстановлении раствора бензофенона натрием в инертной атмосфере образуются окрашенные в голубой цвет растворы дифенилкетила:

PhC=O + Na  →  PhC–O Na ,

эти растворы используются в препаративной органической химии для очистки растворителей от следов воды, кислорода и перекисей вместо металлического натрия, т.к. гомогенная реакция загрязнителей с раствором дифенилкетила протекает значительно быстрее, чем гетерогенная реакция с натрием.

Кетилы являются интермедиатами в пинаколиновой конденсации , при этом в качестве восстановителя используют магний, так как использование двухвалентных металлов повышает выходы пинаконов за счет координации двух кетильных анион-радикалов у катиона металла:

700 px

При восстановлении кетонов натрием в жидком аммиаке промежуточно образующиеся кетилы восстанавливаются до соответствующих вторичных спиртов.